Валерий Добрынин тридцать лет прослужил в армии. В 1998 году вышел в отставку с поста начальника штаба третьего корпуса противовоздушной обороны войск ПВО России. Затем три года возглавлял принадлежащую администрации Ярославской области гостиницу «Медвежий угол». С 2001го работал генеральным директором ОАО «Ликероводочный завод «Ярославский».
27 апреля 2006 года Добрынин по решению владельца акций предприятия – ФГУП «Росспиртпром» стал председателем совета директоров ЛВЗ, а новым генеральным директором назначен Владимир Скидан. С июля прошлого года Валерий Иванович трудился в должности советника губернатора Анатолия Лисицына. Теперь ему поручено курировать западное направление внешнеэкономической политики региона, в частности продолжать налаживать отношения с Белоруссией.